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The Canadian Mineralogist; April 2005; v. 43; no. 2; p. 679-688; DOI: 10.2113/gscanmin.43.2.679
© 2005 Mineralogical Association of Canada
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CRYSTAL STRUCTURE OF COPPER-RICH UNSUBSTITUTED TENNANTITE, Cu12.5As4S13

Emil Makovicky1,§, Ljiljana Karanovic1, Dejan Poleti1,{ddagger}, Tonci Balic-Zunic1 and Werner H. Paar2

1 Geological Institute, University of Copenhagen, Øster Voldgade 10, DK–1350 Copenhagen K, Denmark
2 Department of Geography, Geology and Mineralogy, University of Salzburg, Hellbrunnerstrasse 34/III, A–5020 Salzburg, Austria

§ E-mail address: emilm{at}geol.ku.dk

Nous avons affiné la structure cristalline de la tennantite riche en Cu avec un échantillon provenant de Cerro Atajo, province de Catamarca, dans le nord-ouest de l’Argentine, en utilisant les données prélevées sur monocristal [rayonnement MoK{alpha}, diffraction X, détecteur CCD, R1 = 0.03]. Ce matériau cristallise dans le groupe spatial I3m, avec a = 10.1756(9) Å. L’analyse par diffraction X a mené à la formule Cu12.5(As0.98Sb0.02){sum}4S13, ce qui concorde pleinement avec les données obtenues avec une microsonde électronique et avec le paramètre réticulaire. La tennantite riche en Cu présente toutes les caractéristiques structurales de la tétraédrite et la tennantite, mais elle contient une position triangulaire Cu2A partiellement occupée, ainsi qu’un nouveau site, Cu2B, en coordinence tétraédrique à trois atomes de S et un de As. Cette situation contraste avec le cas de la tétraédrite riche en Cu, où l’occupation partielle et la redistribution du Cu sont associées au site Cu1. Les atomes Cu2A et Cu2B forment, respectivement, un octaèdre et un polyèdre de Laves autour du site S2, situation semblable au cas de la coordinence de Te3 dans les composés {gamma}-Ag8SiTe6 et {gamma}-Ag8GeTe6. A la lumière des longueurs de liaison, nous croyons que le Cu2+ nécessaire servant à équilibrer les charges réside surtout au site Cu1. La densité d’électrons montre un désordre dynamique entre les sites voisins Cu2A et Cu2B; d’après cette évidence, considérée en tenant compte des lacunes disponibles à ces positions, la tennantite riche en Cu serait un conducteur ionique, même à température ambiante. La cristallisation de la tennantite riche en Cu résulterait d’un cas inhabituel où les solutions hydrothermales tardives sont dépourvues de Fe, de Zn et d’autres ions bivalents, généralement ubiquistes et incorporées dans la tennantite comme donateurs d’électrons.

(Traduit par la Rédaction)

Mots-clés: tennantite riche en Cu, structure cristalline, tétraédrite, désordre du Cu, électrolyte solide, watanabéite bismuthifère, Cerro Atajo, Argentine.




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