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The Canadian Mineralogist; June 2004; v. 42; no. 3; p. 797-806; DOI: 10.2113/gscanmin.42.3.797
© 2004 Mineralogical Association of Canada
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THE CRYSTAL CHEMISTRY OF EPISTOLITE

Elena Sokolova§ and Frank C. Hawthorne

Department of Geological Sciences, University of Manitoba, Winnipeg, Manitoba R3T 2N2, Canada

§ E-mail address: elena_sokolova{at}umanitoba.ca

Nous avons résolu la structure cristalline de l’épistolite, de formule idéale Na4 Nb2 Ti4+ (Si2O7)2 O2 (OH)2 (H2O)4, a 5.460(1), b 7.170(1), c 12.041(2) Å, {alpha} 103.63(3), ß 96.01(3), {gamma} 89.98(3)°, V 455.4(5) Å3, groupe spatial PFormula, Z = 1, Dcalc 2.987 g.cm–3, provenant du complexe alcalin d’Ilímaussaq, dans le sud du Groënland, par méthodes directes, et nous l’avons affinée jusqu’à un résidu R1 de 9.8% en utilisant 1986 réflexions uniques |Fo {diamond} 4{sigma}F| prélevées avec un diffractomètre Bruker P4 muni d’un détecteur CCD 1K (rayonnement MoK{alpha}). Une analyse avec une microsonde électronique a donné (proportions pondérales): SiO2 29.59, Nb2O5 31.43, TiO2 10.24, MnO 0.34, Fe2O3 0.35, Ta2O5 0.28, Na2O 14.45, CaO 1.89 K2O 0.27, P2O5 0.36, F 1.32, H2O (quantité calculée à partir le l’affinement de la structure) 10.46, pour un total de 100.43. La formule empirique est (Na3.79 Ca0.27 Mn0.04){sum}4.06 (Nb1.92 Ti0.04 4+ Fe0.04 3+){sum}2.00 Ti4+ (Si2O7)2 O2 (OH1.44 F0.56) (H2O); elle est calculée sur une base de 4 Si (apfu). La structure contient de sites tétraédriques qu’occupe le Si, avec une distance globale <Si–O> de 1.617 Å. Les tétraèdres (SiO4) sont agencies en groupes [Si2O7]. Il y a deux sites M à coordinence octaédrique. Le site M(1) contient surtout le Nb, avec des quantités moindres de Fe3+ et Ti4+, et <M(1)–O, H2O> est égal à 2.01 Å. Le site M(2) ne contient que le Ti4+, avec <M(2)–O,OH> = 1.962 Å. Il y a trois sites A, qui contiennent surtout le Na; les sites A(1) et A(2) ont une coordinence octaédrique, avec <A(1,2)–O,OH> = 2.39 Å, et le site A(3) possède une coordinence [8], avec <A(3)–O,OH,H2O> = 2.57 Å. Le site A(1) contient uniquement le Na, le site A(2) en contient à 92%, et le site A(3) est environ à moitié rempli par le Na: 0.87 Na + 0.82 {square} + 0.27 Ca + 0.04 Mn2+ apfu. Les sites octaédriques M(2) et A(1,2) partagent six arêtes communes pour former un feuillet à empilement compact. Ce feuillet d’octaèdres constitue l’élément central d’un bloc TS (à silicate de titanium). Deux feuillets adjacents d’hétéropolyèdres consistent de groupes [Si2O7] et d’octaèdres M(1) parmi lesquels de grosses cavités hexagonales renferment les polyèdres A(3) à coordinence [8]. Un feuillet d’hétéropolyèdres est connecté à un feuillet d’octaèdres par les vertex des tétraèdres (SiO4), des octaèdres M(1) et des polyèdres A(3). A l’intérieur d’un bloc TS dans l’épistolite, deux groupes [Si2O7], un de chaque feuillet d’hétéropolyèdres, sont connectés à l’octaèdre M(2) du feuillet central, et les feuillets d’hétéropolyèdres sont grosso modo agencés selon un pseudo-mirroir mz. Les blocs TS se répètent le long de (001) et sont connectés grâce à des liaisons hydrogène impliquant des groupes (H2O) et des atomes accepteurs d’oxygène des blocs TS. On avait considéré la structure cristalline de la murmanite, de formule idéale Na4 Ti4 4+ (Si2O7)2 O4 (H2O)4, a 5.383(4), b 7.053(4), c 12.170(3) Å, {alpha} 93.16(2), ß 107.82(2), {gamma} 90.06(2)°, V 439.14 Å3, groupe spatial P1, Z = 1, Dcalc 2.86 g cm–3, comme l’analogue topologique de l’épistolite. La murmanite contient aussi le bloc TS comme unité fondamentale, mais la topologie des liaisons diffère de celle de l’épistolite. Cette différence est le résultat d’agencements différents entre le feuillet central d’octaèdres et des deux feuillets adjacents d’hétéropolyèdres. Dans la murmanite, les feuillets d’hétéropolyèdres sont déplacés l’un l’autre dans le plan (001). L’épistolite et la murmanite ne sont donc pas isostructurales. Ces phases sont liées par la substitution Ti3 4+ + O2 2– {leftrightarrow} Nb2 5+ + {square} + (OH)2 .

(Traduit par la Rédaction)

Mots-clés: épistolite, structure cristalline, désordre, murmanite, complexe alcalin d’Ilímaussaq, Groënland du Sud.




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