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Department of Geological Sciences, University of Manitoba, Winnipeg, Manitoba R3T 2N2, Canada
E-mail address: elena_sokolova{at}umanitoba.ca
Nous avons résolu la structure cristalline de lépistolite, de formule idéale Na4 Nb2 Ti4+ (Si2O7)2 O2 (OH)2 (H2O)4, a 5.460(1), b 7.170(1), c 12.041(2) Å,
103.63(3), ß 96.01(3),
89.98(3)°, V 455.4(5) Å3, groupe spatial P
, Z = 1, Dcalc 2.987 g.cm–3, provenant du complexe alcalin dIlímaussaq, dans le sud du Groënland, par méthodes directes, et nous lavons affinée jusquà un résidu R1 de 9.8% en utilisant 1986 réflexions uniques |Fo
4
F| prélevées avec un diffractomètre Bruker P4 muni dun détecteur CCD 1K (rayonnement MoK
). Une analyse avec une microsonde électronique a donné (proportions pondérales): SiO2 29.59, Nb2O5 31.43, TiO2 10.24, MnO 0.34, Fe2O3 0.35, Ta2O5 0.28, Na2O 14.45, CaO 1.89 K2O 0.27, P2O5 0.36, F 1.32, H2O (quantité calculée à partir le laffinement de la structure) 10.46, pour un total de 100.43. La formule empirique est (Na3.79 Ca0.27 Mn0.04)
4.06 (Nb1.92 Ti0.04 4+ Fe0.04 3+)
2.00 Ti4+ (Si2O7)2 O2 (OH1.44 F0.56) (H2O); elle est calculée sur une base de 4 Si (apfu). La structure contient de sites tétraédriques quoccupe le Si, avec une distance globale <Si–O> de 1.617 Å. Les tétraèdres (SiO4) sont agencies en groupes [Si2O7]. Il y a deux sites M à coordinence octaédrique. Le site M(1) contient surtout le Nb, avec des quantités moindres de Fe3+ et Ti4+, et <M(1)–O, H2O> est égal à 2.01 Å. Le site M(2) ne contient que le Ti4+, avec <M(2)–O,OH> = 1.962 Å. Il y a trois sites A, qui contiennent surtout le Na; les sites A(1) et A(2) ont une coordinence octaédrique, avec <A(1,2)–O,OH> = 2.39 Å, et le site A(3) possède une coordinence [8], avec <A(3)–O,OH,H2O> = 2.57 Å. Le site A(1) contient uniquement le Na, le site A(2) en contient à 92%, et le site A(3) est environ à moitié rempli par le Na: 0.87 Na + 0.82
+ 0.27 Ca + 0.04 Mn2+ apfu. Les sites octaédriques M(2) et A(1,2) partagent six arêtes communes pour former un feuillet à empilement compact. Ce feuillet doctaèdres constitue lélément central dun bloc TS (à silicate de titanium). Deux feuillets adjacents dhétéropolyèdres consistent de groupes [Si2O7] et doctaèdres M(1) parmi lesquels de grosses cavités hexagonales renferment les polyèdres A(3) à coordinence [8]. Un feuillet dhétéropolyèdres est connecté à un feuillet doctaèdres par les vertex des tétraèdres (SiO4), des octaèdres M(1) et des polyèdres A(3). A lintérieur dun bloc TS dans lépistolite, deux groupes [Si2O7], un de chaque feuillet dhétéropolyèdres, sont connectés à loctaèdre M(2) du feuillet central, et les feuillets dhétéropolyèdres sont grosso modo agencés selon un pseudo-mirroir mz. Les blocs TS se répètent le long de (001) et sont connectés grâce à des liaisons hydrogène impliquant des groupes (H2O) et des atomes accepteurs doxygène des blocs TS. On avait considéré la structure cristalline de la murmanite, de formule idéale Na4 Ti4 4+ (Si2O7)2 O4 (H2O)4, a 5.383(4), b 7.053(4), c 12.170(3) Å,
93.16(2), ß 107.82(2),
90.06(2)°, V 439.14 Å3, groupe spatial P1, Z = 1, Dcalc 2.86 g cm–3, comme lanalogue topologique de lépistolite. La murmanite contient aussi le bloc TS comme unité fondamentale, mais la topologie des liaisons diffère de celle de lépistolite. Cette différence est le résultat dagencements différents entre le feuillet central doctaèdres et des deux feuillets adjacents dhétéropolyèdres. Dans la murmanite, les feuillets dhétéropolyèdres sont déplacés lun lautre dans le plan (001). Lépistolite et la murmanite ne sont donc pas isostructurales. Ces phases sont liées par la substitution Ti3 4+ + O2 2–
Nb2 5+ +
+ (OH)2 –.
(Traduit par la Rédaction)
Mots-clés: épistolite, structure cristalline, désordre, murmanite, complexe alcalin d’Ilímaussaq, Groënland du Sud.
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